記得2011-06-05塑化起雲劑添加物風暴時曾用心寫過一篇<塑畫危跡>文章,
當時是不肖商家將高分子毒性工業用塑化劑化工原料填充入食品及藥物中使用。沒想到政府部門仍未學到教訓,兩年後又出現毒性較低但影響層面更廣及更嚴重之澱粉類成分(ingredient)混入(mix into)了工業用、易溶於水、具危害人體性之順丁烯二酸 (其同份異構物存於自然界、耐溫、純淨化、略溶於水之反丁烯二酸,才是食品工業防腐劑用) 事件。
本人求學時喜歡化學,做事後因工作亦涉獵不少工業用化學品名稱、應用、及安全使用原則。所選用任何材料只要文獻上(現時網路公開資料很多)有說明該物具毒性及人體危害性,就需特別注意;至於食品級(人或動物)相關化學品,更需了解其製造設備、工序、及包裝運輸特別要求。對於現仍付之闕如之食品原料廠食品化學專業顧問聘用制度、原物料成分及填充料(材料單中勾列)送檢制度、及工序與設備申報制度百思不解。政府對食品化學原料行及工業化學品原料行必須分開嚴格管理,未經登記擅自營業之地下原物料商行一經查獲應予嚴懲。在有關國計民生及人民安全危害層面,政府絕對不應扮演如現在疲於奔命、到處滅火被動式處理方式(需改用PDCA有效作業、有力處理方式),否則類似危害人體添加物或混合材料事件仍會層出不窮。而因製造商無知貪利,導致人民健康受損及健保費用過度支出,造成國家競爭力減損與許多人、物力、醫療資源浪費會不斷發生。
已成熟的產品來說要降低成本(Cost Down)以增加利潤,除變動製程工序及加工設備外:
德國人很少變動任何元件原物料材質
日本人很少會變動主元件原物料材質
台灣人可能變動所有元件原物料材質
大宗食品原物料製造,政府嚴格監督與有效管理角色變得十分重要,否則目前
廠商頭過身就過心態、出事就推諉、及罰則與量刑過輕事件仍將會一再重複發生。此外,政府應藉此次事件建立食品攤販分類登記及發照合格販賣管理制度,與嚴重危害大眾健康懲罰性賠償制度。使危害大眾健康事件不再受輕忽,受害人民可向負責之製造商或販售商求償,才能向伸張公平正義目標邁進。
政府管理必須用連合式PDCA管理法,逐步建立各類食品材物料及填充料單編號來管理,並逐步完善勾列需送驗合格項目,定期稽查相關檢驗文件與至工廠確認作業。
食品材原物料選用、進料檢驗、勾列項目送驗、檢驗合格報告、或上游廠商送驗文件審查需由聘用全職或兼職專業顧問簽認,此專業顧問及其駐廠工時需經政府管理機構核可,此等專業人士並當上游供應商、政府管理機構、下游客戶、及終端使用戶(可能是攤商、餐廳、飯店、家戶) 協調作業人。
下面是順丁烯二酸(Maletic Acid)對人體危害性摘要說明,英文原版參見美國紐澤西州健康及年長人士服務部門文獻。
官方網站為:http://nj.gov/health/eoh/rtkweb/documents/fs/1151.pdf
1. 順丁烯二酸可經呼吸及皮膚進入人體。
2. 與皮膚接觸會導致該處不適或紅熱感;與眼接觸會導致眼發紅及可能
視力受損。
3. 呼吸道吸入順丁烯二酸,會引起鼻、喉嚨、及肺不適且引起咳嗽。講話
喘氣或呼吸上氣不接下氣。
4. 曝露在順丁烯二酸氣環境下,會引起該人覺得頭暈或頭昏眼花。更高濃度
酸氣下,人會顫抖、痙攣發作、喪失意識昏迷不醒。
5. 順丁烯二酸可能會影響腎臟。註:台灣人已當白老鼠試過了,勿庸贅言。
所以順丁烯二酸有可能對皮膚、眼睛視力、肺、及腎臟造成危害。
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網上查到之(A)順丁烯二酸及(B)反丁烯二酸技術文獻附如下:
(A)順丁烯二酸
(A)-1
MALEIC ACID
DESCRIPTION | White crystals with good stability, dissolving easily in water and alcohol, a king of stronger organic acid. |
Chemical Name | Cis-butenedioic acid |
Molecular Formula |
|
Structural Formula |
|
Molecular Weight | 116.07 |
Solubility | (g/100g) |
in water at 25℃ | 79 |
in alcohol at 30℃ | 70 |
in ether at 25℃ | 8 |
SPECIFICATIONS (Pharmaceutical Grade, BP1998) | Assay(anhydrous basis,as ) | 99.0%~101.0% |
Heavy Metals(as Pb) | 10mg/kg Max |
Water | 2.0% Max |
Residue on Ignition | 0.1% Max |
Iron(as Fe) | 5mg/kg Max |
Fumaric Acid | 1.5% Max |
Solution State | Clear |
Colour | Qualified |
MAIN FUNCTION AND PURPOSE | Maleic acid has become a new acidulant in food and beverage industry. It can enhance special fruit aroma and improve the taste in food and beverage. At the present time Maleic acid is mainly used in syrup, readytea, orange juice, sports beverage and other fortified syrup and food. In addition, Maleic acid is mainly used to manufacture unsaturated polyester resin, pesticide, tartaric acid, fumaric acid, succinic acid, DL-Malic acid, dyeing auxiliary and preservative grease. |
PACKING | 25KG net in Plastic Woven Bag lined with PE bag, 18MT/20'FCL(on pallet) or 20MT/20'FCL(without Pallet). |
STORAGE | Kept airtightly in a light-proof, dry and cool place. |
(A)-2
順丁烯二酸(Maleic acid)又稱為馬來酸,是一種重要的有機合成原料。據文獻及報導指出,順丁烯二酸口服劑量2.4g/kg會引起實驗小鼠的致癌性,口服劑量0.7g/kg就會引起實驗大鼠癲癇、腸胃出血及肌肉無力等。由於其具有生理毒性,因此主要用於工業產品,不可用於食品和食品原料的生產。
食品中出現順丁烯二酸?!
澱粉是一種基礎原物料,為了加強澱粉的應用性,會對澱粉進行化學修飾,已改變其基本結構。順丁烯二酸(Maleic acid)是用以進行澱粉化學修飾的試劑之一,但由於其對人體具有毒性,所以其所製出的化學修飾澱粉僅可工業用,不可添加於食品。恐有業者為了增加產品的Q彈感,誤用了順丁烯二酸修飾澱粉於食品中,將對食品安全產生衝擊。
資料來源:Intertek 全國公證食品委託驗實驗室
(A)-3
順丁烯二酸
maleic acid
最簡單的不飽和二元羧酸。分子式HO2CCH=CHCO2H。
又稱馬來酸。在自然界不存在。順丁烯二酸與反丁烯二酸互為幾何異構體。無色單斜棱晶。熔點139~140℃,密度1.590克/厘米3(20℃)。易溶於水、乙醇、丙酮。順丁烯二酸不如反丁烯二酸穩定。順丁烯二酸加熱至160℃即失水,生成順丁烯二酸酐;若用化學脫水劑,可在較低溫度下脫水。順丁烯二酸與醇、胺反應 ,可生成一元和二元的酯 或酰胺。與五氯化磷、亞硫酰氯反應生成二氯代氧順丁烯二酸酐和反丁烯二酰氯的混合物。在多種催化劑存在下,順丁烯二酸可脫羧生成丙烯酸。利用物理或化學方法可使順丁烯二酸異構化為反丁烯二酸。順丁烯二酸經催化氫化或化學還原生成丁二酸;經高錳酸鉀氧化則生成內消旋酒石酸。
工業上生產順丁烯二酸,是在五氧化二釩催化下於450~500℃用空氣氧化苯先生成順丁烯二酸酐,經水解即得。工業上常用順丁烯二酸酐代替順丁烯二酸。主要用於製造不飽和聚酯。
順丁烯二酸別名馬來酸,是一種工業黏著劑,專門用來製作油漆,染色劑﹑潤滑油和防腐劑的原料,它能改變澱粉的基本結構,無良商人為了加強食品的嚼勁口感,把它加入食物中,長期食用,可能導致急性腎衰竭,甚至需要洗腎。 ■網上資料
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(B)反丁烯二酸
(B)-1
順、反式催化異構化反應
反-丁烯二酸 (fumaric acid) 在工業上有多重用途,如合成聚酯類高分子,它在人體之代謝循環 (Krebs cycle) 中亦扮演重要角色,可用做食物之酸度添加劑。反-丁烯二酸較難直接合成,一般在工業上均由順式起催化異構化反應而大量製造。
順-丁烯二酸 (maleic acid) 若要起順、反式異構化之反應,則須先打開 C=C 雙鍵,一般可用高溫或照射紫外光來獲得異構化,若用適當之催化劑則可使異構化在較低溫下進行且速率較快。在光或催化劑存在下,其異構化反應機構有兩種主要類型,即自由基型及離子型。其反應機構可表示如下:
(一) 自由基型:
(二) 離子型:在酸性催化劑中,有下列幾種可能的離子型機構:
因反-丁烯二酸在水溶液中之溶解度遠較順式小 (25℃時,反-丁烯二酸在水中之溶解度為 0.63g/100mL,順-丁烯二酸則為 78.8g/100mL),可沈澱下來,使得異構化反應可趨於完全。常用之離子型催化劑為鹽酸,而自由基型催化劑為溴原子。
阅读 1725次 历史版本 1个 创建者:haiyan (2011/10/5 12:45:29) 最新编辑:haiyan (2011/10/6 20:50:52)
(B)-2
富馬酸
拼音:Fùmǎsuān (Fumasuan)
英文:Fumaric Acid
同义词条:反丁烯二酸,延胡索酸,紫堇酸,地衣酸
目錄
· 1基本資料
· 2物性數據
· 3分子結構數據
· 4危險性
· 5用途介紹
· 6合成方法
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富馬酸分子模型
富馬酸(分子式:C4H4O4),又稱反丁烯二酸、延胡索酸、紫堇酸或地衣酸。是最簡單的不飽和二元羧酸。最早從延胡索中發現,此外也存在於多種蘑菇和新鮮牛肉中。反丁烯二酸與顺丁烯二酸互爲幾何異構體,反丁烯二酸加熱至250-300℃轉變成顺丁烯二酸。反丁烯二酸也能生成一元和二元酯或醯胺,但不能生成一元醯氯。它與五氯化磷或亞硫醯氯反應生成二元醯氯。反丁烯二酸經高錳酸鉀氧化生成外消鏇酒石酸。富馬酸爲白色結晶粉末,有水果酸味。主要用於制造聚酯樹脂及多元醇,以及作爲染料的媒染劑或是調味料。它是一種普遍的食物添加劑及膳食補充劑,且有時在飲料或發酵粉中作爲酒石酸的代用物。
CAS號:110-17-8
中文名稱:富馬酸
英文名稱:Fumaric Acid
别名名稱:反丁烯二酸;(E)-2-丁烯二;延胡索酸;紫堇酸;反-1,2-乙烯二羥酸
更多别名:(2E)-2-Butenedioic acid 1,2-ethylenedicarboxylicacid
分子式:C4H4O4
分子量:116.07
分子結構:
性狀: 白色結晶粉末,有水果酸味。
溶解性: 溶於水,微溶於冷水、乙醚、苯,易溶於熱水,溶於乙醇。
用途:主要用於制合成樹脂和松香脂等。
制備或來源:可由顺丁烯二酸經異構化或由糖蜜發酵而得。
類别:酸味劑。
性狀:白色顆粒或結晶性粉末。無臭,有特殊酸味,酸味強。
富馬酸爲白色結晶粉末,有水果酸味
密度(g/mL,20℃):1.5935
相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):1.635
熔點(℃):287
沸點(℃,常壓):290d
沸點(℃, 0.23kPa):165
相對密度(20℃,4℃):1.635
閃點(℃):230
氣相標准燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-1470.0
氣相標准聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-675.8
晶相相標准燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-1334.0
晶相標准聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-811.7
溶解性:可溶於乙醇,微溶於水和乙醚,難溶於氯仿。
摩爾摺射率:23.76
摩爾體積(m3/mol):77.4
等張比容(90.2K):222.0
表面張力(dyne/cm):67.6
極化率(10-24cm3):9.42
健康危害: 本品具有輕微刺激作用。在工業使用中,未見職業性損害的報道。
環境危害: 對環境有危害,對大氣可造成污染。
燃爆危險: 本品可燃,具刺激性。
危險特性: 遇明火、高熱可燃。粉體與空氣可形成爆炸性混合物,當達到一定濃度時,遇火星會發生爆炸。受高熱分解,放出刺激性煙氣。
毒性:本品無毒。家兔經口LD505000mg/kg,小鼠内腹膜注入LD50200mg/kg。
備注:禁止與氧化物接觸。
反丁烯二酸用於生產不飽和聚酯樹脂,這類樹脂的特點是耐化學腐蝕性能好,耐熱性也好;反丁烯二酸與乙酸乙烯的共聚物是良好的粘合劑,與苯乙烯的共聚物是制造玻璃鋼的原料,反丁烯二酸所制得的增塑劑無毒,可用於與食品接觸的乙酸乙烯乳膠。該品是醫藥和光學漂白劑等精細化學品中間體,在醫藥工業中用於解毒藥二巰基丁二酸的生產,將反丁烯二酸用碳酸鈉中和,即得到反丁烯鈉([17013-01-3]),進而用硫酸亞鐵置換得到反丁烯二酸鐵,是用於治療小紅血球型貧血的藥物富血鐵。該品作爲一種食品添加劑——酸味劑,用於清涼飲料、水果糖、果凍、冰淇淋等,大多與酸味劑檸檬酸並用,反丁烯二酸與氫氧化鈉反應制成的單鈉鹽,也用作酸味調味品,還用作合成樹脂、媒染劑的中間體。
用根黴菌屬的綠狀菌對糖類物質進行發酵,發酵完畢後,發酵液除去菌體及鈣後,進行減壓濃縮並調pH至酸性,可得粗結晶。粗結晶溶解,然後加入活性炭脱色,再進行結晶,過濾,即可得產品。
1、催化法
主要是在催化劑存在下將苯(或丁烯)氧化生成顺丁烯二酸(或顺丁烯二酸酐),再經異構化而得。
2、糠醛法
以糠醛爲原料,經氯酸鈉氧化而得,其反應式如下:
將氯酸鈉配成溶液,投入氧化罐中,加入五氧化二釩,加熱至90~95℃,滴加糠醛,控制溫度在105℃左右,加畢,在100℃保溫2~3h,冷卻結晶、過濾、幹燥而得反丁烯二酸,收率62.7%。
3、顺丁烯二酸酐法
以顺丁烯二酸酐爲原料,經水解後異構化製得,其反應式如下:
將順丁烯二酸酐(Maleic anhydride)用水吸收得35%左右的顺丁烯二酸水溶液,在95℃的溫度下用活性炭脱色並去除焦油;然後在濃硫酸介質中用硫脲作催化劑,在85~95℃的溫度下反應異構化生成反丁烯二酸;再經冷卻、結晶、過濾、洗滌、離心、幹燥後制得工業級反丁烯二酸。在上述工序中,將洗滌好的反丁烯二酸加入溶解鍋中,加水煮沸充分溶解,經重結晶、過濾、洗滌、幹燥,可制得食品級反丁烯二酸。
註 :順丁烯二酸酐
順丁烯二酸酐,簡稱順酐,是順丁烯二酸的酸酐,室溫下為有酸味的無色或白色固體,分子式為C4H2O3。順丁烯二酸酐以前用苯的催化氧化製備,但由於價格的緣故,現在大多用正丁烷氧化法製取: 順丁烯二酸酐可發生的反應有: 水解生成順丁烯二酸,1:1醇解生成單酯:cis-HO2CCH=CHCO2CH3; 維基百科
(B)-3
具有防腐效果卻被歸類成調味劑的「反丁烯二酸」
同一類漏洞還不只乙酸一項,另外還有一種「反丁烯二酸」卻同樣被歸類在第十一類的調味劑中(見食品添加物使用範圍及限量 p.102),同樣寫著「本品可用於各類食品中視實際需要適量使用」。
反丁烯二酸是一種短鏈的酸,分子結構對稱穩定,加熱也不易跑掉,對身體影響比較大。通常添加在便當、飯團中。但是,反丁烯二酸卻沒有被歸類成防腐劑,不需受限量規範,還可打著絕不使用防腐劑的招牌;二十年來,大量使用不受限量的反丁烯二酸已經是食品加工業界公開的秘密。
當法規跟不上變化,而業者為了規避稽查不斷研發新種防腐添加物,受害的就是民眾的健康;事實上,台灣舉世聞名的塑化劑事件,就是源自這個背景,塑化劑風暴後,儘管衛生署強力稽查食品是否仍受塑化劑汙染,但這僅是亡羊補牢,背景結構成因不除,未來勢必還有更多類似事件。
註:
當業者原先使用的防腐劑時常被稽查超量或效果不夠強時,多半會開始研發效果更強、但更不易被抓到的防腐添加物。於是當受法規管制的苯甲酸(毒性近於甲苯)不夠用時,業者就開始研發使用鄰苯二甲酸、對苯二甲酸,並製成複方躲避查驗登記,而為了具有定香、乳化的作用,開始研發加上酯類,於是產生了鄰苯二甲酸二酯,也就是鼎鼎大名的塑化劑。
對業者而言,塑化劑成本低、政府不熟悉因此不會查驗、不屬於法定防腐劑(甚至不在法定食品添加物中)但具防蟲防黴防腐效果、二酯類有更好的香味效果,成本又低。這些都是塑化劑形成的背景。
延伸閱讀:食管法五大漏洞系列專題
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