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想要做一塊好皂，要瞭解最基本的皂化反應，這樣對於油與堿的比例、水分的拿捏、入模的時機跟溫度的控制才能確實掌握，做皂就不容易失敗哦。

首先皂化最基本的原理，就是油脂與堿水發生皂化反應，而形成脂肪酸鹽的結晶與甘油，脂肪酸鹽就是所謂的【皂】。在這反應中，油脂是脂類，何謂脂類？酯類是由有機酸及醇類反應而成：
比如說：有機酸+醇=酯+水（EX：乙酸 丙醇=乙酸丙酯+水）
而油脂是由脂肪酸（有機酸）+甘油（丙三醇）組成的酯類。
所謂的皂化反應，是指油脂和鹼性溶液形成脂肪酸鹽及甘油
（油脂+NaOH=脂肪酸鈉+甘油），這是一個放熱反應。以17碳的脂肪酸為例
結構式：（令R=C17H35C00）
C17H35COONa即皂（也稱皂堿或皂鹽），C3H5(OH)3學名丙三醇，就是俗稱的甘油。
 

酯類或者油脂的分子只帶有親油基，因此它不會溶于水，但與堿反應後，形成R-Na的結構。R-Na在水中會解離開，形成R-與Na+，R-中原先與Na+鍵結的官能基是親水性的，而長鏈的烷是親油性的。因此，R-一端會親油一端會親水，形成一種天然的活性介面劑。遇到髒汙時，親油端會包覆油污，將大團油污拆解成小團，再保覆小團油污，接著水一沖，水分子拉著親水端一起跑，將皂分子連同親油端吸附著的小團油污一起沖走。這就是皂能清潔皮膚的原理。
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油脂酸敗的原理
化妝品中常含有油脂、蠟等成分，特別是油脂中的不飽和脂肪酸的不飽和鍵容易被氧化而發生變質，這種氧化變質成為酸敗。就外在因素而言，空氣中氧、水分、光、熱、微生物及金屬離子等均可促使氧化反應進行，而加速酸敗。就內在因素而言，酸敗的化學本質是由於油脂水解而產生有力的脂肪酸，其中不飽和脂肪酸的雙鍵部分受到空氣中氧的作用，發生加成反應、而生成過氧化物，此過氧化物繼續分解或氧化，生成低級醛和羧酸。其過程如下：
 
氧化反應生成的過氧化物、醛和羧酸等會引起產品的顏色改變，釋放出酸敗的臭味，是產品的PH值降低等，而使產品品質下降，也會對皮膚產生刺激性，甚至引起炎症。因此在化妝品的生產、使用和儲存過程中，應儘量避免油脂酸敗現象的發生時非常重要的。影響油脂酸敗因素很多，既有內在因素也有外在因素。

1.內在因素
主要是油脂中的不飽和脂肪酸和不飽和碳碳雙鍵，此部位是結構中的【弱點】，極容易被氧化而斷鍵。分子結構內的不飽和鍵越多，就越容易被氧化。如果油脂中原來存在的不皂化物部分的天然抗氧化劑，如維生素E等，在精製過程中被除去，也會是氧化反應容易發生。另外，油脂中常存在能促進氧化作用的氧化物。
 
2.外在因素
（1）氧（Oxide）：是造成酸敗的主要因素，在生產過程、化妝品的使用和儲存過程中都可能接觸空氣中的氧。因此，氧化反應的發生是不可避免的。
（2）熱（Heat）：熱會加速脂肪酸的水解反應，提供了微生物的生長條件，可以加速酸敗。因此，在低溫條件下有利於減緩氧化酸敗。
（3）光（Light）：可見光雖然並不能直接引起氧化作用，但其中某些波長的光對氧化有促進作用。所以，避免直接光照或用有顏色的包裝容器可以消除不利波長光線的影響。
（4）水分（Water）：在油脂中存在水分，為微生物成長提供了必要條件，而它們產生的會引起油脂的水解，加速自動氧化反應，也會降低抗氧化劑如酚、胺等的活性。
（5）金屬離子（Metal ion）：某些金屬離子能使原有的或加入的抗氧化劑作用大大降低，還有的金屬離子可能成為自動氧化反應的催化劑，加速氧化酸敗。這些金屬離子主要有銅、鉛、鋅、鋁、鐵、鎳等。所以，製造化妝品的原料、設備和包裝容器等儘量避免使用金屬製品或含有金屬離子。
（6）微生物（Microorganism）：微菌、油脂分解為脂肪酸和甘油，然後再進一步分解，加速油脂的酸敗。這也是化妝品的原料、生產過程、使用和儲存等要保持無菌條件的重要原因。