張曉（劉詩詩飾）是一個21世紀的年輕白領。她在和男友黃棣（馬天宇 友情演出）在深圳市街邊吵架時發生車禍及觸電意外事故，在強烈電流的刺激下，腦電波穿越到了18世紀清朝的八旗女子馬爾泰‧若曦（也由劉詩詩 飾演）一個與她自身容貌一模一樣的女子身上。這個女子是八王爺胤?（鄭嘉穎飾）的側福晉馬爾泰‧若蘭（劉心悠飾）的妹妹。穿越之後一開始她嘗試了各種辦法試圖回到現代，無奈徒勞無功。在八王府待選秀女期間，她遇上了四阿哥胤禛（吳奇隆飾）、姐夫八阿哥胤?（鄭嘉穎飾）、九阿哥胤?（韓棟 飾）、十阿哥胤?（葉祖新飾）、十三阿哥胤祥（袁弘飾）、十四阿哥胤?（林更新飾）。她與十三阿哥胤祥成了知己好友，同時又被溫文儒雅的八阿哥胤?深深吸引。
若曦進入了紫禁城 ，成了一個奉茶宮女。在一次狩獵之旅上，她和胤?(八阿哥)互相之間產生了好感。她希望在接受他的求婚之前能夠放棄對皇位的爭奪。因為她來自未來，知道胤?(八阿哥)的野心會最終導致在其皇兄胤禛(四阿哥)登基後將他從宗籍撇銷，迫其改名「阿其那」，接著身敗名裂，最後在獄中離世。分手之前，若曦警告胤?(八阿哥)要關注他四哥以試圖挽救他的命運。
與胤?(八阿哥)分手後，若曦和胤禛(四阿哥)的互動，改變了胤禛(四阿哥)的不利輿論。胤祥(十三阿哥)看在眼裡，知道她已在不知不覺中愛上胤禛(四阿哥)了。在此期間，胤?(八阿哥)和他的同僚們，誣陷胤禛(四阿哥)，說他想篡奪皇位，以消除胤禛(四阿哥)這個潛在的對手。在關鍵時刻，胤祥(十三阿哥)出來承擔了責任，被禁閉十年作為處罰。若曦和阿哥們為胤祥(十三阿哥)說情，康熙帝（劉松仁飾）答應了並且將胤祥(十三阿哥)的刑罰減為軟禁。這一系列事情發生後，胤?(八阿哥)才知道，若曦現在是愛上了胤禛(四阿哥)。太子胤礽（張雷飾）在東窗事發後被廢黜，並被終身監禁。然後,康熙開始顯露出對胤?(十四阿哥)的偏好，並將若曦許他作妾。然而，若曦大膽違抗皇帝的命令。作為懲罰，她被康熙降職並轉移到了浣衣局。
胤禛(四阿哥)決定他必須登上皇位才能保護胤祥(十三阿哥)和若曦，但他的計劃造成康熙不再信任胤?(八阿哥)而轉而青睞胤?(十四阿哥)。康熙最終因病駕崩，又因為胤禛(四阿哥)從隆科多（趙家林飾）和年羹堯（邢瀚卿飾）處得到了軍事支持，胤禛(四阿哥)發動政變，奪取了皇位，成為雍正皇帝。胤禛(四阿哥)即位後從獄裡釋放了胤祥(十三阿哥)和若曦。然而，若曦的幸福被胤禛(四阿哥)的偏執以及胤?(八阿哥)和他同僚們的殘酷迫害徹底毀掉了。她經常陷入胤禛(四阿哥)和胤?(八阿哥)的內鬥之中。胤?(八阿哥)的嫡福晉郭絡羅‧明慧（石小群飾）告訴了若曦為什麼她的丈夫幾年前就開始和胤禛(四阿哥)作對。若曦感到震驚，原來是她當年警告胤?(八阿哥)要小心胤禛(四阿哥)身邊的幾位臣子，導致胤?(八阿哥)佈了局陷害胤禛(四阿哥)，害胤祥(十三阿哥)被幽禁十年，她這才恍然大悟，由於穿越的因果循環她原來才是自己最初想避免這場「九龍奪嫡」悲劇背後的始作俑者。她的絕望導致了孩子流產，而且也弄得她自己身體嚴重衰弱。
憤怒的胤禛(四阿哥)指責胤?(八阿哥)和明慧，將若曦流產和重病的責任推給他們。他下聖旨，迫使胤?(八阿哥)休掉明慧，明慧隨後自殺。若曦害怕胤禛(四阿哥)對他的兄弟們下毒手，坦白了她與胤?(八阿哥)之間的過去。但當他了解到胤?(八阿哥)為什麼在繼位鬥爭中暗算他時，胤禛(四阿哥)被若曦的坦白震撼了。於是，他開始冷淡地對待若曦。若曦無法承受這麼大壓力，並要求胤?(十四阿哥)幫助她離開皇宮。胤?(十四阿哥)後來揭示了先皇康熙帝的詔書，娶若曦為側福晉、一開始胤禛(四阿哥)雖不情願；然後來在胤?(八阿哥)主動跟胤禛(四阿哥)告知其與若曦往日的一段情後，胤禛(四阿哥)終於放棄若曦，最終在康熙遺詔的壓力下被迫同意，讓若曦離開紫禁城。
儘管胤?(十四阿哥)給了她無微不至的關懷，若曦痛苦的內心仍舊深深影響了她的身體，彌留之際，她乞求胤?(十四阿哥)寄一封信給胤禛(四阿哥)，要求在她去世之前見胤禛(四阿哥)最後一次，然而胤禛(四阿哥)和胤?(十四阿哥)之間的誤解導致了這封信被扔在了一邊，而若曦絕筆之信因其收件者落款字跡與胤禛(四阿哥)太為相似，胤?(十四阿哥)為免無謂之謠言另起，故重新書寫一信封、將若曦的信件放於其中寄出；惟胤禛(四阿哥)收到該信後只覺又是胤?(十四阿哥)亂語，故命高無憂放置一旁不予理會。但若曦掙扎著繼續生存，只為了見到胤禛(四阿哥)。三天後，若曦認為胤禛(四阿哥)的不理不睬證明對她的感情已經結束並充滿了惱恨，她在悲痛中去世。當若曦去世的消息傳到胤禛(四阿哥)的耳朵里時，他萬分悲痛，趕到了胤?(十四阿哥)的居所。胤禛(四阿哥)在到達靈堂後，對他當初對若曦的行為悔恨不已，但一切都為時已晚。他和胤祥(十三阿哥)將若曦的骨灰灑在風中，完成她的遺願，讓她自由。
若曦死後，張曉的意識回到2011年，她在醫院裡清醒，被醫院人員告知她在車禍後昏迷了好幾個禮拜。她想知道，在18世紀清朝那段歷史二十多年來過去的種種經歷到底是真還是假。待身體恢復後，張曉對康熙皇帝之子和馬爾泰‧若曦展開了研究，在預料之中，發現歷史仍然走在正軌上，可是對若曦沒有記錄，似乎這個人從來沒有存在過。後來她參觀了一個清朝文物博物館，在一幅畫中發現一個隨侍康熙皇帝身邊的侍女竟與她驚人地相似，而且畫中侍女戴的髮簪也是胤禛(四阿哥)送她的木蘭髮簪，手上戴的，亦是胤?(八阿哥)當初送她的玉鐲。感慨之際，一個看起來像胤禛(四阿哥)的人（也由吳奇隆 飾演）走進了展覽廳，但他在見了流淚的張曉後卻只是問了一句：「我們認識嗎？」便離去。當見到他時，張曉的視線跟隨著他，她無法抑制自己的眼淚。當他離去時，百般滋味在心頭，現在只有她一個人獨自回顧與胤禛(四阿哥)的過去了。
